由焦磷酸鹽縮聚成三聚磷酸鈉：Na2H2P2O7+ 2Na4P2O7=2Na5P3O10+H2O  由于無(wú)水正磷酸鹽是固體，反應(yīng)都是固相反應(yīng)。由于反應(yīng)溫度較高，釋放出的水分會(huì)立即蒸發(fā)，反應(yīng)的也是固相反應(yīng)。

根據(jù)熱譜法研究，以每分鐘4~5℃的升溫速度加熱磷酸二氫鈉，溫度達(dá)到 190~210℃時(shí)，磷酸二氫鈉就轉(zhuǎn)化為酸性焦磷酸二鈉，以相同的升溫速度加熱磷酸氫二鈉，當(dāng)溫度達(dá)到290~320℃時(shí)，磷酸氫二鈉就轉(zhuǎn)化為焦磷酸四鈉。

當(dāng)磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉按摩爾比2：1（即Na2O：P2O5=5：3）混合均勻后加熱，到180~190℃時(shí)，磷酸二氫鈉就縮聚成酸性焦磷酸二鈉，到200~210℃時(shí)，磷酸氫二鈉縮聚成焦磷酸四鈉，由此可見(jiàn)，兩種磷酸鹽混合加熱時(shí)，各自的縮聚溫度都有降低：磷酸二氫鈉的轉(zhuǎn)化溫度下降5~15℃。磷酸氫二鈉的轉(zhuǎn)化溫度下降幅度較大，為90~110℃。因此，我們可以說(shuō)185~210℃是正磷酸鹽（Na2O：P2O5=5：3）轉(zhuǎn)化為焦磷酸鹽的溫度區(qū)。

繼續(xù)加熱上述的混合物，當(dāng)溫度升到290~310℃時(shí)，焦磷酸鹽就縮聚成三聚磷酸鈉，為使縮聚反應(yīng)進(jìn)行得更快更完全，宜在300~400℃，甚至更高的溫度完成上述反應(yīng)。因此，由Na2O/P2O5=5：3的正磷酸鹽制取三聚磷酸鈉的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，生成1mol三聚磷酸鈉需要熱量14.7kcal。